ridine ontstaat reeds direct bij de toevoeging van het reagens een gele verkleuring. Gevoeligheid der cantharidire-reacties. I Cantharidine, mg. 0.1 0.25 0.5 1.26 2:5 5 10' azokleurstofreactie + + + + + + + p-dimethylamido- zwak + + + + + benzaldehyde reactie van Dia vi d T + Men kan op de gevormde nitroverbinding ook met p-dimethylamidobenzaldehyde reageeren na reductie met stannochloride. Zooals ineen vorige mededceling werd aangetoond, reageert p-dimethylamidobenzaldehyd'e zeer fraai en gevoelig met amidoverbi.ndingen5). In het onderhavige geval wordt de reactie door reductie met staniuochloride weinig of niet versterkt, zoodat dit overbodig is. Opgemerkt moge worden, dat zoowel de reactie van David als de reactie met p-dimethylamidiobenzaldehyde berusten op oxydatie van de genoemde aldchydcn door de gevormde cantharidine-nitroverbinding. Zooals uit ingestelde proeven bleek, krijgt men dezelfde kleursveirschijnselen bij oxydatie van vanilline met zwavelzuur, waaraan een spoor KNO-, is toegevoegd. Eveneens wordt p-dimethylamidobenzaldehyde bij verdampen met een spoor salpeterzuur op het waterbad sterk geel gekleurd. Ter vermijding van eventueele storingen moet men dus in beide gevallen zorg dragen voor volkomen verdamping van het salpeterzuur. De reactie van Dav i d kan men zeer geschikt als ringreactie uitvoeren: indien men het gevormde reactieprodnct oplost in 1 cm.3 sterk zwavelzuur en daarop een alkoholische oplossing van vanilline laat vloeien, krijgt men een oranjerooden ring, Hen blanco proef geeft alleen gele verkleuring. Een zelfde verkleuring krijgt men, zooals boven medegedeeld, door een alkoholische vanilline-oplossing te laten vloeien op geconcentreerd zwavelzuur met een spoor nitraat. j 5) Ph. W. 1929, blz. 101.

317